1988 年，刘锡明因参加第十四期无线电视艺员训练班而进入娱乐圈，同年获得香港无线电视台第六届新秀歌唱大赛亚军。

1993 年，因个人原因离开香港转向台湾娱乐圈发展。

1999 年，主演都市爱情剧《爱在世纪终结时》。

2003 年，主演军旅剧《我的特务生涯》。

2008 年，刘锡明重返歌坛，推出 EP《生日会》。

2009 年，发行国语专辑《好！男人》，同年还出演了都市偶像剧《泡沫之夏》。

2014 年，与女儿刘安晴共同参加益智闯关节目《疯狂的麦咭》。

2015 年 9 月，出演古装玄幻剧《云之凡》。

2017 年，刘锡明参演清装传奇剧《龙珠传奇之无间道》。

2021 年，参演电影《唐伯虎之偷天换日》上映。

2022 年 4 月，刘锡明出演的电影《狂鳄》在腾讯视频播出；6 月，参演电视剧《狮子山下的故事》播出；8 月，主演的喜剧爱情电影《爱情的代驾》上映；12 月，参演电视剧《谷远山上有书院》播出。

2023 年 4 月，参演的电视剧《龙凤令》播出；7 月 23 日，主演的电视剧《莲花楼》播出；11 月 2 日，主演的短剧《珠星纪》在腾讯视频播出。

2024 年 5 月 7 日，特别出演的女性悬疑短剧《此刻无声》播出；9 月 15 日，出演的电影《西施新传》上映；10 月，主演的电影《陌上花开》上映；11 月，出演的微短剧《琉璃奇缘》在博山开机。